防老剂

　　一、酮胺类防老剂

　　现将常用的品种简介如下：

　　6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉商品名称为防老剂AW。本品为褐色粘稠液体，纯品为浅褐色粘筒液体。无毒，比重为1.029~1.030(25℃)，沸点为169℃。能溶于苯、丙酮、二氧乙烷、四氯化碳、溶剂汽油和乙醇;不溶于水。贮存稳定。是特效的防臭氧防老剂、对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。特别适用于动态条件下使用的制品。不喷霜，有污染性，不适于浅色制品。用量1~2份时对硫化影响不大，增至3份则显著促进硫化，使用时促进用量应适当减少。

　　2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体商品名称为防老剂RD。

　　本品为琥珀至灰白色树脂状粉天，无毒。软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烃;不溶于水。能抑制条件较苛刻的氧化，热老化及天候老化作用，但对屈挠龟裂防护效果较差。不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围为0.5~2份，最高可达3成份。

　　2:二芳基仲胺类防老剂

　　这是古老的品种之一，日前在全部防老剂中仍居首位。

　　其中最常用的品种有如下几种。

　　N-苯基-α-苯胺商品名称为防老剂A。

　　本品为黄褐色至紫色结晶状物质，纯品为无色片状结晶，因含少量甲萘胺及苯胺，有毒，不可与皮肤接触。

　　N-苯基-β-萘胺商品名称为防老剂D。

　　本品为浅灰色至浅棕色粉末，纯品为白色粉末。比重为1.18,熔点不低于104℃。易溶剂于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油和水。在空气及日光下逐渐变为灰黑色，但不影响防护效果。易燃。

　　3:对苯二胺类防老剂

　　对苯二胺类防老剂包括了最重要的一类防老剂，同时也是很有发展前途的一类防老剂。其中主要有如下几种。N-苯基-N`-环己基对苯二胺商品名称为防老剂4010或防老剂CPPD。本品为灰白色粉末，纯品为白色粉末。对皮肤有刺激性。、

　　N-苯基-N`-异丙基-对苯二胺商品名称为防老剂4010NA或防老剂IPPD。

　　本品为紫色片状结晶。微有毒性，能引起皮肤过敏反液压。为天然橡胶、合成橡胶胶乳胶的通用型防老剂。对臭氧龟裂、屈挠龟裂防护性能特佳;亦为热、氧、光及一般老化的优良防护剂。

　　N-N`-二苯基-对苯二胺商品名称为防老剂H。

　　又名防老剂DPPD或防老剂PPD。本品为灰褐色粉一概而论，纯品为银白色片状结晶。本品是天然橡胶、合成橡胶的通用型防老剂，具有优良的抗屈挠龟裂性能，对热、氧、臭氧、光、特别是铜、锰离子的老化防护作用甚佳。

　　二、酚类防老剂

　　酚类防老剂及其它防老剂的防护效果均不如胺类防老剂好。只是具有突出的非污染性能。由于每一种防老剂的防护作用都有其局限性，而橡胶制品在实际使用过程中的老化又是多种因素影响的结果。所以单用某一种防老剂不能很好地满足制品的防护要求。故一般都是两种以上的防老剂产用才能发挥其防护效能。

　　1.防老剂甲(防A)

　　物化性质：黄褐色至紫色结晶块状物质，纯品为无色块状结晶，有毒。相对密度1.16–1.17。熔点62℃，易溶于丙酮，苯，乙醇，四氯化碳，氯仿，可溶于汽油，不溶于水。暴露于日光中及空气中渐变颜色，易燃。

　　用途：本品是天然橡胶，合成橡胶，再生橡胶通用型防老剂，对热氧，屈挠，天侯，疲劳老化等有良好的防护作用。对有害金属(如铜害)具有抑制作用。本品可与其他防老剂如防AP，DNR，尤其是防4010NA和4010并用。本品在胶料中易分散，溶解度高达5%，较防老丁大，用量3–4份时不喷霜。

　　常用量：1–2份，最高可达5份。

　　2.防老剂丁(D)

　　浅灰至浅棕色粉末，纯品为白色粉末。相对密度1.18。熔点;108℃。易溶于丙酮，乙酸乙酯，二硫化碳，氯仿，可溶于乙醇，四录化碳，不溶于汽油和水，暴露于空气中及日光下渐变为灰黑色，但效力不减。易燃。

　　用途：天然橡胶，合成橡胶及合成胶乳通用型防老剂，对热氧，屈挠龟裂有良好的防护效果，其防护效果比防老甲强!对有害金属也有一定的抑制作用，但效果不如防老甲强。

　　用法：本品在干胶中易分散，也易分散于水中。在胶料中的溶解度比防老甲要小，一般用量为1–2分，超出2分会喷霜!本品可单独使用，也可与其它防老剂并用。和4010，4010NA，H，DNP等并用防护效果更为显著!防丁和防H并用是普遍采用的办法。

　　本品有毒，并属污染型防老剂，制品遇光照变色严重，只能用于深色橡胶制品。

　　3.防老剂H

　　物化性质;灰褐色粉末，纯品为银白色片壮结晶。相对密度;1.18–1.22,熔点150–152度，融于苯，甲苯，氯化苯，乙醚，丙酮二硫化碳，和氯仿，微融于乙醇和汽油，不溶于水。有度!

　　用途：本品为天然橡胶，合成橡胶及其胶乳用对苯二胺类通用型防老剂，具有良好的抗屈

　　挠龟裂和动态疲劳性能，对热氧，臭氧，光老化及铜，锰等有害金属均有一定的防护效果，通常被选作轮胎胎面，胎侧防老剂并用品种之一。本品特别适用于天然橡胶与合成橡胶的并用体系。本品变色及污染严重。在橡胶中溶解度低，在丁苯橡胶中最高为0.7%，在天然橡胶中为0.35%，在丁二烯橡胶中更低。若用量超过其溶解度时，胶料表面即出现喷霜泛白现象。本品与其它防老剂并用时(如防老甲)既能降低本品用量，又能改进其防护作用。本品易分散，对硫化速度影响不大，能提高硫化胶的定伸应力，本品属低毒产品。

　　注意：本品在胶料中溶解度极小。

　　4.防老剂RD

　　物化性质;纯品为琥玻色至灰白色粉沫，无毒，软化点74度以上，相对密度;1.05，能溶于苯，氯仿，二氯化碳，及丙酮，微溶于石油泾。不溶于水，可燃!

　　用途：本品是橡胶工业中抗热氧老化性能特别优良的通用型胺类防老剂，适用于天然橡胶，和除氯丁橡胶之外的其他合成橡胶。本品对屈挠疲劳及臭氧老化的防护效果不明显，因此;特别适用对热氧老化为主要老化特征的一类橡胶制品。不适于单独采用防护屈挠疲劳和臭氧老化的橡胶制品，但可与其它抗屈挠疲劳及臭氧老化性能优良的防老剂并用。本品对有害金属有抑制作用，和常用的抗铜活性防老剂DNP比较其变色和着色作用低。

　　用法：本品用量0.2–7分均可，一般用量为0.5–3分，在胶料中溶解度大，用量大也无喷霜之虑，用量小也能显示一定防护效果。

　　5.防老剂350

　　用途：本品系污染性低的防老剂胺类通用性防老剂，具有和防丁，防甲，防sp和防2246相近的抗热氧老化性能，以及和4010NA和防2246相近的抗屈挠龟裂性能。使用于NR,BR,SBR等橡胶。可用于制作农用轮胎，轻卡轮胎及其它工业橡胶制品，也适用浅色，艳色制品。

　　用法：本品可单独使用，也可并用。单独以1.0-1.5份为好。对混炼胶的硫化特性无不利影响。用量1.5份时无喷霜之虑。和其他胺类及酚类防老剂并用效果更好。可取代防甲和防丁使用。由于成本低，可降低材料成本。

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　　二芳基仲胺类防老剂这是古老的品种之一，日前在全部防老剂中仍居首位。其中最常用的品种有如下几种：

　　N-苯基-α-苯胺商品名称为防老剂A。

　　本品为黄褐色至紫色结晶状物质，纯品为无色片状结晶，因含少量甲萘胺及苯胺，有毒，不可与皮肤接触。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳;可溶于汽油;不溶于水。日光及空气中渐变紫色。易燃。防老剂A对热、氧、屈挠及天候等老化作用均有良好的防护效果，为天然橡胶、合成橡胶及再生胶的通用防老剂。

　　在氯丁橡胶中兼有抗臭氧老仳的性能;对变价金属离子的老化作用及再生胶亦有一定的抑制效果在干胶中易分散，亦易分散于水中;在橡胶中的溶解度高达5%，比防老剂D大，用量在3~4份时不喷霜，故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1~2份，最高可达5份。

　　N-苯基-β-萘胺商品名称为防老剂D。

　　本品为浅灰色至浅棕色粉末，纯品为白色粉末。比重为1.18,熔点不低于104℃。易溶剂于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油和水。

　　在空气及日光下逐渐变为灰黑色，但不影响防护效果。易燃。防老剂D为天然橡胶、合成橡胶及胶乳的通用型防老剂。对热、氧、屈挠龟裂及一般老化因素均有良好的防护作用，并稍优于防老剂A。

　　对有害金属的离子亦有防护作用，但较防老剂A差。若与防老剂4040或4010NA并用，抗热、氧、屈挠龟裂以及抗臭氧老化性能均有显著增加。在干胶中易分散于水中。在橡胶中的溶解度比防老剂A低，约为1.5%。当用量超过2份时会喷霜，与防老剂A并用则可避免。具污染性，不适于浅色制品。用量范围一般为0.5~2份。这类防老剂因原料易得、制造简单、价格低廉，故在国内还占有一定的地位。

　　对苯二胺

　　对苯二胺类防老剂包括了最重要的一类防老剂，同时也是很有发展前途的一类防老剂。其中主要有如下几种。

　　N-苯基-N`-环己基对苯二胺商品名称为防老剂4010或防老剂CPPD。

　　本品为灰白色粉末，纯品为白色粉末。对皮肤有刺激性。比重为1.29，熔点为低于110℃，极易溶于氯甲烷，易溶于苯、乙酸乙酯、丙酮、难溶于溶剂汽油，不溶于水。在空气中或日光下稍变深色，但防护效力不减。

　　本品为天然橡胶及合成橡胶优良的通用型防老剂之一，尤其适用于天然橡胶和丁苯橡胶。对热、氧、臭氧、光等老化因素防护效能优良，亦为优良的持久机械应力形成之龟裂与屈挠龟裂的抑制剂。对高能辐射和铜离子的老化作用也有一定有防护作用。比防老剂AT和防老剂D的防护效果均好，单用时已有相当好的防护效能，但与其防老剂如AW、结晶性并用对臭氧龟裂和自然老化防护效能更高。也可与防老剂A、D或其他通

　　按照其作用机理可分为两种:(1)物理防老剂:如石蜡等，涂或喷于轮胎表面，形成一层保护膜，使表面不受02、03的侵蚀作用，适用于静态防护。(2)化学防老剂:胺类防老剂，防护效能较高，有污染性。酚类防老剂，防护效能不如胺类，非污染性。亚磷酸醋，主要用于防护丁苯胶。基质沥青在热、氧、光等的作用下也会发生轻组分挥发、沥青氧化等使性能改变的情况;改性沥青是由聚合物与基质沥青在一定条件下混杏、反应而咔成的一种均匀浪合体系，因其在生产、运输、储存及使用过程中均受到苛刻的热、氧、光、机械力作用，而性能不断下降，也即发生了老化。

　　橡胶防老剂在橡胶制品中得到了大量运用，它对聚合物改性沥青有没有抗老化作用呢?如果有，又对哪些性能指标有影响呢?目前国内外还未见报道。